Лаборатория химии металлоорганических кластеров

Заведующий лабораторией: д.х.н., проф. Коридзе Автандил Александрович
Cотрудников: 11

Основные направления исследований и научные достижения за последние 3 года:

• Основное направление научных исследований включает изучение превращений углеводородных субстратов на кластерных карбонилах переходных металлов и клешневидных (пинцетных) комплексах платиновых металлов на основе металлоценов, а также металлокомплексный катализ.

• В последнее время созданы бис(фосфиновые) пинцетные комплексы нового поколения – биметаллические пинцетные комплексы на основе металлоценов, ферроцена и рутеноцена. Синтезированы Р,С,Р пинцетные комплексы родия, иридия, палладия и рутения. Гидридо-иридиевые бис(фосфиновые) пинцетные комплексы на основе ферроцена и рутеноцена оказались наиболее активными среди всех известных гомогенных катализаторов дегидрирования алканов, а соответствующие хлоропалладиевые комплексы активно катализируют реакцию Сузуки.

•  Показано, что при термическом взаимодействии замещенных оксадиенов c Ru₃(CO)₁₂  образуются  двух- и трехъядерные комплексы,  содержащие в качестве лигандов пятичленные оксарутенациклы и шестичленные дигидропирановые циклы с η³-координацией, а также комплексы необычного строения с ранее не встречавшейся среди рутенийорганических соединений η⁴-координацией оксадиеновой системы.

Гранты

1.  Проект «Металлоцениевые ионы: генерирование, строение и химические свойства» по программе ОХНМ «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших реакций и процессов» (координатор академик О.М. Нефедов). Руководитель А.А. Коридзе.

2. Проект «Активация малых молекул и превращения углеводородных субстратов пинцетными комплексами платиновых металлов» по программе Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов» (координатор академик В.А. Тартаковский).  Руководитель А.А. Коридзе.

3. Грант РФФИ  №08-03-01020 (2008–2010). «Активация аммиака и аминов иридиевыми и родиевыми бис(фосфиновыми) пинцетными комплексами на основе металлоценов. Создание гомогенных катализаторов гидроаминирования олефинов». Руководитель А.А. Коридзе.

Текущие публикации

1. Д.М. Иванов, С.А. Куклин, А.В. Полежаев, П.В. Петровский, А.Ф. Смольяков, Ф.М. Долгушин, М.Г. Езерницкая, А.С. Перегудов,  А.А. Коридзе. Комплексы рутения с бис(фосфинитным) пинцетным лигандом. Изв. АН, Сер. хим., 2009, 1650-1654.

2. А.В. Полежаев, С.А. Куклин, Д.М. Иванов, П.В. Петровский, Ф.М. Долгушин, М.Г. Езерницкая, А.А. Коридзе. Активация малых молекул бис(фосфинитным) пинцетным комплексом родия.  Изв. АН, Сер. хим., 2009, 1790-1796.

3. А.В. Полукеев, С.А. Куклин, П.В. Петровский, А.С. Перегудов, Ф.М. Долгушин, М.Г. Езерницкая, А.А. Коридзе. Взаимодействие бис(фосфинитных) пинцетных комплексов иридия с протонными кислотами. Изв. АН, Сер. хим., 2009, в печати.

            Наиболее важные публикации за последние 5 лет

1. A.A. Koridze, S.A. Kuklin, A.M. Sheloumov, F.M. Dolgushin, V.Yu. Lagunova, I.I. Petukhova, M.G. Ezernitskaya, A.S. Peregudov, P.V. Petrovskii, E.V. Vorontsov, M. Baya, R. Poli. Ferrocene-based pincer complexes of palladium: synthesis, structures, and spectroscopic and electrochemical properties. Organometallics, 2004, 23, 4585–4593.

2. B. Wrackmayer, O.L. Tok, A.A. Koridze. Indirect nuclear ⁵⁷Fe – ¹³C and ⁵⁷Fe – ¹H spin - spin coupling in ferrocenes and cyclopentadienyliron complexes: measurements and DFT calculations. Magn. Reson. Chem., 2004, 42, 750–755.

3. S.V. Osintseva, F.M. Dolgushin, N.A. Shtel’tser, P.V. Petrovskii, A.Z. Kreindlin, L.V. Rybin, M.Yu. Antipin. Reaction of Ru₃(CO)₁₂ with dibenzylideneacetone. Organometallics, 2005, 24, 2279–2288.

4. А.А. Камышова, А.З. Крейндлин, П.В. Петровский, А.С. Перегудов, Ю.А. Борисов, А.А. Коридзе. Функционализация одной или двух метильных групп комплекса [Cp*₂RuBr]⁺Brˉ в реакции с бромом. Изв АН, Сер. хим., 2005, 2712–2718.

5. С.A. Kуклин, Ф.M. Долгушин, П.В. Пeтровский, A.A. Koридзе. Синтез и сравнительное рентгеноструктурное исследование первых пинцетных комплексов палладия на основе рутеноцена: PdCl[{2,5-(^tBu₂PCH₂)₂C₅H₂}Ru(Cp')] (Cp'=C₅H₅, C₅Me₅). Изв. АН, Сер. хим., 2006, 1879–1884.

6. S.A. Kuklin, A.M. Sheloumov, F.M. Dolgushin, M.G. Ezernitskaya, A.S. Peregudov, P.V. Petrovskii, A.A. Koridze. Highly active iridium catalysts for alkane dehydrogenation. Synthesis and properties of iridium bis(phosphine) pincer complexes based on ferrocene and ruthenocene. Organometallics, 2006, 25, 5466–5476.

7. А.М. Шелоумов, Ф.М. Долгушин, М.В. Кондрашов, П.В. Петровский,                      Х.А. Барбакадзе, О.И. Лекашвили,  А.А. Коридзе. Комплексы рутения содержащие P,C,P пинцетный лиганд на основе ферроцена. Изв. АН, Сер. хим., 2007, 1695-1701.

8. A.M. Sheloumov, P. Tundo, F.M. Dolgushin, A.A. Koridze. Suzuki aryl coupling catalysed by palladium bis(phosphane) pincer complexes based on ferrocene: X-ray structure determination of {PdCl[{2,5-(tBu₂PCH₂)₂C₅H₂}Fe(C₅H₅)]}OTf. Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 572-576.

9. A.A. Koridze, A.M. Sheloumov, F.M. Dolgushin, M.G. Ezernitskaya, E. Rosenberg, A. Sharmin, M. Ravera. Bis(ferrocenylethynyl)-substituted digold-tetrarhenium cluster: unusual structure and electronic communication between ferrocenyl groups. Organometallics, 2008, 27, 6163-6169.

10. A.A. Koridze, S.A. Kuklin, N.A. Shtelzer, P.V. Petrovskii, F.M. Dolgushin, M.G. Ezernitskaya. Synthesis and structures of complexes Os₃(m-H)₂(CO)₇(m-RC₅H₃N){m₃-Ph₂PCH₂P(C₆H₄)Ph} (R=H, Me), containing the ortho-metalated pyridine ligand. The  revised structure of  triosmium cluster “Os₃(m-H)₂(CO)₇(m-C₆H₄){m₃-Ph₂PCH₂P(C₆H₄)Ph}”. Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2008, 57, 2194-2197.

Участие в конференциях

1. XVI Международная конференция по гомогенному катализу (XVIth International Symposium on Homogeneous Catalysis) Флоренция, Италия, 6-11 июля, 2008 г.

1. 1)A.V. Polezhaev, S. Ellena, S.A. Kuklin, S. Aime, R. Gobetto, A.A. Koridze. Activation of small molecules with rhodium P,C,P pincer complexes.

2. 2)S.A. Kuklin, S.V. Safronov, M.G. Ezernitskaya, A.V. Polezhaev, A.A. Koridze. Platinum group metal complexes with novel ruthenocene-based pincer ligands.

   2.  Всероссийская конференция «Итоги и перспективы химии элементоорганических соединений»,

   посвященная 110-летию со дня рождения академика А.Н. Несмеянова. Москва, 28 сентября-2 октября, 2009 г.

1.  A.V. Polezhaev, A.M. Sheloumov, P.V. Petrovskii, A.A. Koridze.  Interactions of  P,C,P pincer complexes of rhodium and ruthenium  with small molecules (oral).

2. D.M. Ivanov, S.A. Kuklin, P.V. Petrovskii, A.A. Koridze. Synthesis and chemical properties of novel ruthenium and osmium bis(phosphinite) pincer complexes (poster).

3. A.V. Polukeev, S.A. Kuklin, P.V. Petrovskii, A.S. Peregudov, F.M. Dolgushin, M.G. Ezernitskaya, A.A. Koridze. Investigation of approaches for immobilization of iridium pincer complexes - catalysts for alkane dehydrogenation (poster).

4. S.V. Safronov,  A.M. Sheloumov,  F.M. Dolgushin,  M.G. Ezernitskaya,  P.V. Petrovskii,  A.S. Peregudov,  A.A.  Kamyshova, A.Z. Kreindlin, A.A. Koridze. Synthesis of precursors of metallocene P,C,P pincer ligands. Preparation and study of new pincer complexes of ruthenium (poster).